Ver el código de «Nitrilo»

[[Archivo:Nitrile-group.svg|150px|right|thumb|Estructura general de los nitrilos.]]

Los '''nitrilos''' son  [[compuestos orgánicos]] que poseen un grupo de  [[cianuro]] (-[[Carbono|C]]≡[[Nitrógeno|N]]) como [[grupo funcional]] principal. Son derivados orgánicos del [[cianuro]] de los que el hidrógeno ha sido sustituido por un radical [[alquilo]]. 

==Nomenclatura==

Los nitrilos, generalmente, se nombran utilizando el sufijo ''-nitrilo''. En el caso de que el grupo funcional ciano no sea el principal del compuesto, se utilizan los prefijos ''ciano-'' o ''cianuro de...''

{| class="wikitable sortable" width="60%" style="text-align:center;" style="margin: 1em auto 1em auto;"
!style="background:#CEE3F6;" width="2%" | C
!style="bth="18%" | Nombre del compuesto
!style="background:#CEE3F6;" width="28%" | Estructura
!style="background:#CEE3F6;" width="6%" | PM (g/mol)
!style="background:#CEE3F6;" width="6%" | P.Fus. (°C)
!style="background:#CEE3F6;" width="6%" | P.Eb. (°C)
|-
|1
|[[cianuro de hidrógeno]]
|<center>H-C≡N</center>
|27,0
|<nowiki>-</nowiki>13,24
|25,7
|-
|2
|[[acetonitrilo]] o ''etanonitrilo''<ref>[http://training.itcilo.it/actrav_cdrom2/es/osh/ic/75058.htm Acetonitrilo] {{Wayback|url=http://training.itcilo.it/actrav_cdrom2/es/osh/ic/75058.htm |date=20090822052829 }}. Fichas Internacionales de Seguridad Química.</ref>
|<center>CH<sub>3</sub>-C≡N</center>
|41,0
|<nowiki>-</nowiki>45
|81
|-
|3
|[[propionitrilo]] o ''propanonitrilo''<ref>[http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/301a400/nspn0320.pdf Propionitrilo] {{Wayback|url=http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/301a400/nspn0320.pdf |date=20100107104000 }}. Fichas Internacionales de Seguridad Química.</ref>
|<center>CH<sub>3</sub>-CH<sub>2</sub>-C≡N</center>
|55,1
|<nowiki>-</nowiki>92
|97
|-
|4
|[[butironitrilo]] o ''butanonitrilo''<ref>[http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/301a400/nspn0320.pdf Butironitrilo] {{Wayback|url=http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/301a400/nspn0320.pdf |date=20100107104000 }}. Fichas Internacionales de Seguridad Química.</ref>
|<center>CH<sub>3</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-C≡N</center>
|69,1
|<nowiki>-</nowiki>112
|116-118
|-
|5
|[[pentanonitrilo]]<ref>[http://www.chemicalbook.com/ProductMSDSDetailCB2250133_EN.htm Pentanenitrile]. Chemical Book (''en inglés'')</ref>
|<center>CH<sub>3</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-C≡N</center>
|83,1
|<nowiki>-</nowiki>96
|139
|-
|6
|[[hexanonitrilo]]<ref>[http://www.labseeker.com/ChemicalBiotech/msds%5COakwood%5CN002000%5CN002444.pdf Hexanonitrilo]. MSDS (''en inglés'').</ref>
|<center>CH<sub>3</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-C≡N</center>
|97
|<nowiki>-</nowiki>80
|161-164
|-
|7
|[[heptanonitrilo]] o [[enantonitrilo]]<ref>[http://k-database.com/chemicals/supplier/cas/629-08-3.html Heptanenitrile]. (''en inglés'').</ref>
|<center>CH<sub>3</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-C≡N</center>
|111,2
|<nowiki>-</nowiki>64
|186-187
|-
|8
|[[octanonitrilo]] o [[caprilonitrilo]]<ref>[http://wercs.acros.com/wercsdata/document.aspx?prd=ACR15626~~PDF~~MTR~~CLP1~~EN~~2010-11-10%2012:35:43~~n-Heptyl%20cyanide Octanenitrile] {{Wayback|url=http://wercs.acros.com/wercsdata/document.aspx?prd=ACR15626~~PDF~~MTR~~CLP1~~EN~~2010-11-10%2012:35:43~~n-Heptyl%20cyanide |date=20170222111054 }}. Safety Data Sheet (''en inglés'').</ref>
|<center>CH<sub>3</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-C≡N</center>
|125,2
|<nowiki>-</nowiki>45
|198-200
|-
|9
|[[nonanonitrilo]] o ''pelargononitrilo''<ref>[http://wercs.acros.com/wercsdata/document.aspx?prd=ACR15749~~PDF~~MTR~~CLP1~~EN~~2010-11-15%2017:46:35~~n-Octyl%20cyanide nonanenitrile]. Safety Data Sheet (''en inglés'').</ref>
|<center>CH<sub>3</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-C≡N</center>
|139,2
|<nowiki>-</nowiki>35
|224
|-
|10
|[[decanonitrilo]]<ref>[http://wercs.acros.com/wercsdata/document.aspx?prd=ACR33130~~PDF~~MTR~~CLP1~~EN~~2010-11-16%2022:41:40~~Decanenitrile Decanenitrile]. Safety Data Sheet (''en inglés'').</ref>
|<center>CH<sub>3</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-C≡N</center>
|153,3
|N/D
|241-243
|-
|}

Algunos nitrilos reciben nombres especiales:

*[[Acrilonitrilo]] CH<sub>2</sub>=CH-CN
*[[Malononitrilo]] NC-CH<sub>2</sub>-CN
*[[Piruvonitrilo]] CH<sub>3</sub>-CO-CN
*[[Cianógeno]] NC-CN
*[[Cloruro de cianógeno]] NC-Cl

==Propiedades físicas==

El grupo ciano está polarizado de tal forma que el átomo de carbono es el extremo positivo del [[dipolo eléctrico|dipolo]] y el nitrógeno el negativo. Esta polaridad hace que los nitrilos estén muy asociados en estado líquido. Así, sus puntos de ebullición son algo superiores a los de los [[alcohol]]es de masa molecular comparable. Los nitrilos de más de 15 carbonos son sólidos.<ref name="Yúfera">{{cita libro |apellido=Yúfera |nombre=Eduardo Primo |título=Química orgánica básica y aplicada: de la molécula a la industria, Volumen 1 |año=1996 |editor= |editorial=Reverté |isbn=84-291-7953-4 |capítulo=Nitrilos. Nitrilos y ácidos carboxílicos insaturados.}}</ref>
Exceptuando los primeros de la serie, son sustancias insolubles en agua. La mayoría de los nitrilos tienen un olor que recuerda al del cianuro de hidrógeno y son moderadamente tóxicos.

==Síntesis==
El primer compuesto de la serie homóloga de los nitrilos, el nitrilo del [[ácido fórmico]], llamado [[ácido cianhídrico]] fue sintetizado primero por [[Carl Wilhelm Scheele|C. W. Scheele]] en 1782.<ref>See:
*  Carl W. Scheele (1782) [https://books.google.com/books?id=mHVJAAAAcAAJ&pg=PA264#v=onepage&q&f=false "Försök, beträffande det färgande ämnet uti Berlinerblå"] (Experiment concerning the colored substance in Berlin blue), ''Kungliga Svenska Vetenskapsakademiens handlingar'' (Royal Swedish Academy of Science's Proceedings), 3:  264–275 (in Swedish).
*  Reprinted in Latin as:  [https://books.google.com/books?id=BLo5AAAAcAAJ&pg=PA148#v=onepage&q&f=false "De materia tingente caerulei berolinensis"] in:  Carl Wilhelm Scheele with Ernst Benjamin Gottlieb Hebenstreit (ed.) and Gottfried Heinrich Schäfer (trans.), ''Opuscula Chemica et Physica'' (Leipzig ("Lipsiae"), (Germany):  Johann Godfried Müller, 1789), vol. 2, pages 148–174.</ref><ref>{{cite journal
 | title = The Preparation of Nitriles
 | journal = [[Chemical Reviews]]
 | pages = 189–283
 | author = David T. Mowry
 | doi = 10.1021/cr60132a001
 | volume = 42
 | issue = 2
 | year = 1948
 | url = http://pubs.acs.org/cgi-bin/abstract.cgi/chreay/1942/42/i02/f-pdf/f_cr60132a001.pdf
 | format =  – <sup>[https://scholar.google.co.uk/scholar?hl=en&lr=&q=intitle%3AThe+Preparation+of+Nitriles&as_publication=%5B%5BChemical+Reviews%5D%5D&as_ylo=1948&as_yhi=1948&btnG=Search Scholar search]</sup>
 | pmid=18914000}} {{dead link|date=May 2009}}</ref> En 1811 [[Joseph Louis Gay-Lussac|J. L. Gay-Lussac]] pudo preparar el ácido puro.<ref>Gay-Lussac produced pure, liquified hydrogen cyanide in:  Gay-Lussac (1811) [https://books.google.com/books?id=uJs5AAAAcAAJ&pg=PA128#v=onepage&q&f=false "Note sur l'acide prussique"] (Note on prussic acid), ''Annales de chimie'', 44: 128 – 133.</ref> 
Hacia 1832 el [[benzonitrilo]], el nitrilo del [[ácido benzoico]], fue preparado por [[Friedrich Wöhler]] y [[Justus von Liebig]], pero debido al rendimiento mínimo de la síntesis, no se determinaron las propiedades físicas ni químicas ni se sugirió una estructura. En 1834 [[Théophile-Jules Pelouze]] sintetizó [[propionitrilo]], y sugirió que era un éter de alcohol propiónico y ácido cianhídrico.<ref name="Pelouze1834">{{cite journal
 | title = Notiz über einen neuen Cyanäther 
 |trans-title= Note on a new cyano-ether
 | url = https://books.google.com/books?id=P0s9AAAAcAAJ&pg=PA249#v=onepage&q&f=false
 | journal = Annalen der Pharmacie
 | pages = 249
 | author = J. Pelouze
 | doi=  10.1002/jlac.18340100302
 | volume = 10
 | issue = 3
 | year = 1834}}</ref>

El [[cianógeno]] puede ser preparado en el laboratorio mediante [[cianuro de mercurio]]. Industrialmente, se hace mediante la oxidación del [[cianuro de hidrógeno]], usando normalmente [[cloro]] sobre un [[Catálisis|catalizador]] activo de [[dióxido de silicio]] o [[dióxido de nitrógeno]] sobre una sal de [[cobre]]. El cianógeno también se forma cuando el [[nitrógeno]] (N<sub>2</sub>) y [[acetileno]] (C<sub>2</sub>[[H]]<sub>2</sub>) se les hace reaccionar mediante una chispa eléctrica o una descarga.

2 CuSO<sub>4</sub> + 4KCN → 2 Cu(CN)<sub>2</sub> + 2 K<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> → NCCN + 2 CuCN + 2K<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>

Mezclando soluciones de sales de cobre(II) (como el [[sulfato cúprico]]) con cianógenos, se forma un cianuro de cobre(II) inestable que se descompone rápidamente en [[cianuro de cobre(I)]] y cianógeno.<ref>{{cita publicación
| título= The Synthesis And Chemistry Of Cyanogen
| autor= T. K. Brotherton, J. W. Lynn
| revista= [[Chemical Reviews]]
| volumen= 59
| número= 5
| páginas= 841 - 883
| año= 1959
| doi = 10.1021/cr50029a003}}
</ref>

El [[cloruro de cianógeno]] es una molécula con conectividad ClCN.  Se produce por la oxidación del [[cianuro de sodio]] con dicloro.<ref>{{ cite journal |author1=Coleman, G. H. |author2=Leeper, R. W. |author3=Schulze, C. C. | title = Cyanogen Chloride | journal = Inorganic Syntheses | year = 1946 | volume = 2 | pages = 90–94 | doi = 10.1002/9780470132333.ch25 }}</ref>
:NaCN  +  Cl<sub>2</sub>  →  ClCN  +  NaCl

Los nitrilos se obtienen de manera general por acción del cianuro de sodio o de potasio sobre los [[haluro]]s de alquilo, y también calentando las amidas en presencia de un deshidratante. Los nitrilos alifáticos pueden obtenerse mediante la sustitución nucleófila del átomo de halógeno de un halogenuro de alquilo por ataque del agente nucleófilo CN-, procedente de un cianuro alcalino, según la reacción esquemática:
 
R—X  +  CN-Na+
 
R—CN + X-Na+

Este método no puede utilizarse para la obtención de nitrilos aromáticos, puesto que los halogenuros de arilo son muy inertes a la sustitución nucleófila. Por ello, en lugar de estos se utilizan las sales de diazonio, en las que puede sustituirse fácilmente el grupo diazo por un agente nucleófilo, según la reacción esquemática:

N+NX- + CN-Na+ 

CN + N2 + X-Na+

{| class="wikitable sortable" style="background-color:white;float: center; border-collapse: collapse; margin: 0em 1em;" border="1" cellpadding="2" cellspacing="0"

! width=200px|Nombre de la reacción !! Sustrato !! class="unsortable" | Detalles
|-
|valign=top | [[Síntesis de nitrilos de Kolbe]] 
|valign=top|Halogenuros de alquilo
| Reactivo: Cianuro de sodio o de potasio. 
:<chem title="Kolbe nitrile synthesis">\underset{alkyl\ halide}{R-X} + \underset{cyanide\ ion}{CN^\ominus} -> \underset{alkyl\ nitrile}{R-C{\equiv}N} + \underset{alkyl\ isonitrile}{R-\overset\oplus N{\equiv}C^\ominus}</chem>
|-
|valign=top | Amoxidación
|valign=top| Alquenos
| Reactivo: Un alqueno se oxida parcialmente en presencia de amoniaco. Esta conversión se practica a gran escala para el acrilonitrilo:
:CH<sub>3</sub>CH=CH<sub>2</sub>  + {{frac|3|2}} O<sub>2</sub>  +  NH<sub>3</sub>   →   NCCH=CH<sub>2</sub>  +  3 H<sub>2</sub>O
|-
|valign=top |[[Reacción de Rosenmund–von Braun]] 
|valign=top| Bromuros de arilo
| Reactivo: [[Cianuro cuproso]]. Método para obtener derivados del benzonitrilo. 
:[[Archivo:Rosenmund-von Braun synthesis.svg|centro|250px]]
|-
|valign=top | [[Reacción de Sandmeyer]]
|valign=top| Sales de diazonio
| Reactivo: [[Cianuro cuproso]]. Método para obtener derivados del benzonitrilo.
[[Archivo:CyanationSandmeyer.png|500px|centro]]
|-
|valign=top | [[Cianohidrina]]s
|valign=top| Cetonas o aldehídos 
| Reactivo: Adición del anión cianuro al carbono del carbonilo
[[Archivo:Cyanation of aldehyde with bisulfate.svg|350px|centro]]
|-
|valign=top | [[Cianuro de acilo]]
|valign=top| [[Cetena]]
| Reactivo: Se hace reaccionar una cetena con cianuro de hidrógeno a 350 °C 
[[Archivo:Acyl cyanide synthesis.png|400px|centro]]
|-
|valign=top | Por formación de aldoximas
|valign=top| Aldehído
| Reactivo:  [[Hidroxilamina]] y sulfato de sodio en zeolita 
[[Archivo:Aldehyde to nitril conversion.png|400px|centro]] 
|-
|valign=top | Deshidratación de amidas primarias
|valign=top| Amida primaria
| Reactivo:  Diclorofosfato de etilo y DBU 
[[Archivo:Amidedehydration.png|400px|centro]] 
|-
|valign=top | [[Degradación de amidas de von Braun]] 
|valign=top| Amida sustituida
| Reactivo:  [[Pentacloruro de fósforo]] 
[[Archivo:Von Braun Amide Degradation Scheme.png|400px|centro]] 
|-
|valign=top | [[Síntesis de nitrilos de Letts]]
|valign=top| Ácido carboxílico
| Reactivo: [[Tiocianato de potasio]]  
[[Archivo:Letts nitrile synthesis V.1.png|360px|centro]] 
|}

== Reacciones ==
{{AP|Reacciones de nitrilos}}

Una de las reacciones más utilizadas de los nitrilos es su [[hidrólisis]] a [[ácidos carboxílicos]]. Esta reacción tiene lugar en presencia de un [[ácido]]   o de una [[Base (química)|base]] fuertes, y en ambos casos el primer producto es una [[amida]], que no puede ser aislada a menos que su velocidad de hidrólisis sea inferior a la del nitrilo inicial.

==Referencias==
{{listaref}}

{{Control de autoridades}}
[[Categoría:Nitrilos| ]]
[[Categoría:Grupos funcionales]]