Ver el código de «Tioéter»

[[Imagen:FunktionelleGruppen_Thioether.svg|222x222px|alt=Tioéter|miniaturadeimagen|Estructura general de los tioéteres]]
Un '''tioéter''' es un [[Compuesto organosulfurado|compuesto químico organosulfurado]] de estructura similar al de los éteres, pero en la que se ha sustituido el átomo de oxígeno por uno de azufre. También reciben el nombre de '''sulfuros orgánicos''', pues estructuralmente equivalen a sustituir cada uno de los átomos de hidrógeno del H<sub>2</sub>S por radicales orgánicos (R-S-R'). Como muchos otros compuestos que contienen azufre, los tioéteres [[compuesto orgánico volátil|volátiles]] tienen olores característicos desagradables.<ref>R. J. Cremlyn “An Introduction to Organosulfur Chemistry” John Wiley and Sons: Chichester (1996). ISBN 0-471-95512-4.</ref>Dada la similitud estructural con los éteres y debido a que el [[oxígeno]] y el [[azufre]] pertenecen al grupo de los [[anfígeno]]s en la [[Tabla periódica de los elementos|tabla periódica]], las propiedades químicas y [[reactividad]] de los éteres y tioéteres tienen algunos puntos en común.

Algunos compuestos biológicos con grupos tioéter son la [[cistationina]] , la [[metionina]] o la [[biotina]].

== Nomenclatura ==
La nomenclatura de los sulfuros orgánicos o tioéteres es análoga a la que se sigue para los éteres,<ref name=":0">{{Cita libro|apellidos=Allinger, Norman L. et al.|título=Química Orgánica|año=1975|editorial=Reverté|isbn=84-291-7031-1 |ignore-isbn-error= true|ubicación=Barcelona|páginas=99-100}}</ref> pero indicando con el prefijo ''tio-'' que se trata de un compuesto organosulfurado. También es frecuente nombrarlos como sulfuros. Así, por ejemplo el CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>SCH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>, sería dietiltioéter o también sulfuro de dietilo; CH<sub>3</sub>SCH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> puede denominarse metil-etiltioéter o metiltioetano, por similitud a su equivalente oxigenado (etil-metileter o metiloxietano, CH<sub>3</sub>OCH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> ).  Algunos tioéteres se nombran modificando el nombre común del éter correspondiente. Por ejemplo, C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>SCH<sub>3</sub> es sulfuro de metilfenilo, pero usualmente se le llama [[Tioanisol|tioanisol,]] ya que su estructura está relacionada con la del anisol, C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>OCH<sub>3</sub>. En algunas ocasiones se emplea el prefijo ''tia-'' para indicar que el azufre a sustituido a un átomo de carbono en un compuesto orgánico.<ref name=":0" /> 

== Obtención ==
Los sulfuros orgánicos se pueden preparar mediante la alquilación de [[Tiol|tioles]]. Los agentes alquilantes pueden ser los habituales [[haluros de alquilo]] o también [[Epóxido|epóxidos]], [[Aziridina|aziridinas]] y [[Reacción de Michael|aceptores de Michael]].<ref>{{Cita publicación|url=https://pubs.acs.org/doi/10.1021/cr500235v|título=Organocatalytic Carbon–Sulfur Bond-Forming Reactions|apellidos=Chauhan|nombre=Pankaj|apellidos2=Mahajan|nombre2=Suruchi|fecha=2014-09-24|publicación=Chemical Reviews|volumen=114|número=18|páginas=8807–8864|fechaacceso=2025-02-27|idioma=en|issn=0009-2665|doi=10.1021/cr500235v|apellidos3=Enders|nombre3=Dieter}}</ref>
:<chem>R-Br  +  R'-SH  ->  R-S-R'  +  HBr</chem>   
Estas reacciones suelen llevarse a cabo en presencia de una base, que convierte el tiol en el tiolato, que es más nucleofílico.<ref>{{Cita publicación|url=http://orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV6P0833|título=SULFIDE SYNTHESIS IN PREPARATION OF DIALKYL AND ALKYL ARYL SULFIDES: NEOPENTYL PHENYL SULFIDE|fecha=1978|publicación=Organic Syntheses|volumen=58|páginas=143|fechaacceso=2025-02-27|doi=10.15227/orgsyn.058.0143}}</ref> También es posible obtenerlos a partir de [[Disulfuro|disulfuros]] orgánicos, mediante reacción con un compuesto de [[organolitio]]:

:<chem>R'''-CLi  +  R'-S-S-R''  ->  R'''-C-S-R'  +  R''-SLi</chem>    

Un método alternativo de síntesis incluye la adición de tiol a un [[alqueno]], típicamente [[Catálisis|catalizada]] por [[radicales libres]]:
:<chem>R-CH=CH2  +  R'-SH  ->  R-CH2-CH2-S-R'</chem>   
Los tioéteres también se pueden preparar mediante muchos otros métodos, como el [[reordenamiento de Pummerer]].  Las sales de trialquilsulfonio reaccionan con nucleófilos con un grupo de sulfuro de dialquilo:

: <chem>Nu-  +  R3S+  ->  Nu-R  +  R2S</chem>    

Esta reacción se aprovecha en sistemas biológicos como medio de transferencia de un grupo alquilo. Por ejemplo, la [[S-adenosil metionina]] actúa como [[Metilación|agente metilante]] en [[Reacción SN2|reacciones biológicas S<sub>N</sub>2]].

Un método poco común  para la síntesis de tioéteres implica la adición de alquenos, especialmente etileno, a través del enlace S-Cl del [[dicloruro de azufre]]. Este método se ha utilizado en la producción de bis(2-cloroetil)sulfuro, un [[gas mostaza]]:<ref>{{Cita libro|título=Weapons of mass casualties and terrorism response handbook|url=https://archive.org/details/weaponsofmasscas0000stew|editorial=Jones and Bartlett|fecha=2006|fechaacceso=2025-02-27|isbn=978-0-7637-2425-2|apellidos=American Academy of Orthopaedic Surgeons|nombre=Charles Edward}}</ref>

:<chem>SCl2  +  2C2H4  ->  (ClS2H4)2S</chem>  

== Reactividad ==
La reactividad de los tioéteres esta relacionada con la mayor o menor accesibilidad de los dos pares de electrones sin compartir del azufre. Estos pares de electrones no compartidos los convierten en bases de Lewis altamente nucleófilas y fácilmente oxidable a [[Sulfóxido|sulfóxidos]] y [[Sulfona|sulfonas]].<ref name=":1">{{Cita libro|apellidos=Allinger, Norman L. et al.|título=Química Orgánica|año=1975|editorial=Reverté|isbn=84-291-7031-1|ignore-isbn-error=true|ubicación=Barcelona|capítulo=Cap. 26.  Compuestos orgánicos de azufre}}</ref>Una reacción que es muy característica de los tioéteres en la formación de complejos cristalinos poco solubles que se producen al reaccionar con [[cloruro de mercurio(II)]].
:<chem>R2S  +  HgCl2  ->  [R2C]+[HgCl2]-</chem>

La [[Alquilación|reacción de alquilación]] de los sulfuros orgánicos es relativamente simple y fácil llevándose a cabo, por lo general de forma rápida en condiciones suaves. Constituye una típica [[Reacción SN2|reacción S<sub>N</sub>2]] de sustitución nucleófila, dando como resultado [[Sulfonio|sales de sulfonio]] estables. <ref name=":1" />
:<chem>R2S  +  RX  ->R3S+X-</chem>

Mientras que los éteres son generalmente estables, los tioéteres (R-S-R) se oxidan fácilmente a [[sulfóxido]]s (R-S(=O)-R), los que pueden ser oxidados más aún a [[sulfona]]s (R-S(=O)<sub>2</sub>-R). Por ejemplo, el [[dimetilsulfuro]] puede ser oxidado mediante [[peróxido de hidrógeno]] para formar [[dimetilsulfóxido]] (DMSO) primero y después, continuar la oxidación hasta producir [[Metilsulfonilmetano|dimetilsulfona]].
:<chem>(CH3)2S  +  H2O2  ->   (CH3)2OS  +  H2O</chem>   
:<chem>(CH3)2S  +  H2O2  ->  (CH3)2O2S + H2O   </chem>   

== Presencia natural y usos ==
Algunos tioéteres se encuentran presentes en la naturaleza y algunos de ellos juegan un importante papel biológico. Tal vez uno de los más importantes sea la [[metionina]] un aminoácido esencial que actúa como intermediario en la biosíntesis de la [[cisteína]], la [[carnitina]], la [[taurina]], la [[lecitina]], la [[fosfatidilcolina]] y otros [[fosfolípidos]]. También son tioéteres el [[Biotina|cofactor biotina]],  esencial para la síntesis y degradación de grasas y la degradación de ciertos aminoácidos y la o en la [[cistationina]], que interviene en el metabolismo de la cisteína. El petróleo contiene muchos compuestos organosulfurados, incluidos los tioéteres. 

Desde el punto de vista técnico, también se utilizan tioéteres con diferentes fines. Algunos ejemplos son el sulfuro de polifenileno es un plástico que resiste altas temperaturas y el demetón, un [[acaricida]]. 
[[Archivo:ThioetherGallery.png|alt=Tioéteres|centro|miniaturadeimagen|845x845px|Algunos tioéteres, de izquierda a derecha, [[dimetilsulfuro]], [[coenzima M]] , [[metionina]] , [[biotina]] y el plástico [[sulfuro de polifenileno]].]]

== Véase también ==

* [[Disulfuro|Disulfuros]]
* [[Tiol|Tioles]] (mercaptanos)
* [[Sulfóxido|Sulfóxidos]]
* [[Sulfona]]
* [[Sulfonio|Sales de sulfonio]]

== Referencias ==
{{Listaref}}

{{Control de autoridades}}
[[Categoría:Grupos funcionales]]