Ácido oxaloacético

El ácido oxalacético o su forma ionizada, el oxalacetato, es un importante metabolito intermediario en múltiples rutas metabólicas, entre ellas el ciclo de Krebs (ciclo del ácido cítrico o ciclo de los ácidos tricarboxílicos), la gluconeogénesis, el ciclo de la urea, la síntesis de aminoácidos, la biosíntesis de ácidos grasos, el ciclo del glioxilato, y la fotosíntesis C-4.

Síntesis

Se puede sintetizar por dos reacciones anapleróticas.

1. Al pasar el piruvato a oxalacetato por carboxilación.
2. Al pasar el aspartato a oxalacetato por transaminación.

Enoles

El ácido oxaloacético atraviesa sucesivas desprotonaciones para dar el dianión:

HO₂CC(O)CH₂CO₂H $\overrightarrow{\leftarrow }$ ⁻O₂CC(O)CH₂CO₂H + H⁺ pK_a = 2.22

⁻O₂CC(O)CH₂CO₂H $\overrightarrow{\leftarrow }$ ⁻O₂CC(O)CH₂CO₂⁻ + H⁺, pK_a = 3.89

A un pH alto (alcalino), el protón enolizable se ioniza:

⁻O₂CC(O)CH₂CO₂⁻ $\overrightarrow{\leftarrow }$ ⁻O₂CC(O⁻)CHCO₂⁻ + H⁺, pK_a = 13.03

Las formas enólicas del ácido oxaloacético son particularmente estables, tanto es así que los dos tautómeros tienen diferentes puntos de fusión (152 °C para la forma cis y 184 °C para la forma trans).

Biosíntesis

El oxaloacetato se forma de distintas maneras en la naturaleza. Una de las rutas principales de síntesis es la oxidación de L-malato, catalizado por el enzima malato deshidrogenasa, en el ciclo de Krebs. El malato es también oxidado por el succinato deshidrogenasa en una reacción lenta con el enol-oxalacetato como producto de partida.

Una segunda vía de síntesis consiste en la transaminación o deaminación de aspartato.

Otra vía de síntesis procede de la condensación de piruvato con ácido carbónico, con hidrólisis de ATP:

CH₃C(O)CO₂⁻ + HCO₃⁻ + ATP → ⁻O₂CCH₂C(O)CO₂⁻ + ADP + Pi

Esto ocurre en el mesófilo de las hojas de las plantas, este proceso se transforma en fosfoenolpiruvato, catalizado por el enzima piruvato carboxilasa.

Véase también

• Ciclo de Krebs
• Gluconeogénesis
• Ciclo de la urea
• Biosíntesis de ácidos grasos
• Ciclo del glioxilato
• Fotosíntesis C-4.