Acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz

El acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz es una reacción orgánica que consiste en el acoplamiento entre un alquino terminal y un haloalquino catalizada por una sal cuprosa Cu(I) como por ejemplo el bromuro de cobre (I) y una amina como base. El producto de la reacción es un dialaquino.

Cadiot-Chodkiewicz coupling overview

Mecanismo

El mecanismo de reacción implica la desprotonación del extremo acetilénico con la formación de un acetiluro cuproso. Un ciclo de adición oxidativa y eliminación reductiva en el átomo de cobre genera el nuevo enlace carbono-carbono.

$\begin{array}{c}{𝖱}^{\mathrm{𝟣}}\mathsf{-}𝖢\mathsf{\equiv }𝖢\mathsf{-}𝖷\mathsf{+}𝖢𝗎\mathsf{-}𝖢\mathsf{\equiv }𝖢\mathsf{-}{𝖱}^{\mathrm{𝟤}}\stackrel{\text{Adici}\acute{o}\text{n oxidativa}}{\to }\underset{\text{Intermediario de Cu(III)}}{R^1-C\equiv C-\stackrel{\genfrac{}{}{0ex}{}{X}{|}}{Cu}-C\equiv C-R^2}\\ \stackrel{\text{Eliminaci}\acute{o}\text{n reductiva}}{\to }𝖢𝗎𝖷\mathsf{+}{𝖱}^{\mathrm{𝟣}}\mathsf{-}𝖢\mathsf{\equiv }𝖢\mathsf{-}𝖢\mathsf{\equiv }𝖢\mathsf{-}{𝖱}^{\mathrm{𝟤}}\end{array}$

Aplicación

Hay estudios respecto a la aplicación del acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz en la síntesis de cicloalquinos a partir de cis-1,4-dietinil-1,4-dimetoxiciclohexa-2,5-dieno. Este compuesto es también el material de partida para el derivado dibromado a través de NBS y nitrato de plata:

Cadiot-Chodkiewicz coupling application

El acoplamiento se lleva a cabo en metanol con piperidina, clorhidrato de hidroxilamina y bromuro cuproso.

Véase también

• Acoplamiento de Glaser
• Acoplamiento de Eglinton