Bis(benceno)cromo

El bis(benceno)cromo es un compuesto organometálico de cromo de fórmula (C₆H₆)₂Cr. Este sólido volátil, marrón oscuro, se clasifica dentro de los denominados compuestos sándwich. Además, a diferencia del cromoceno, el bis(benceno)cromo (0) si que cumple la regla de los 18 electrones.

Síntesis

La sustancia es sensible al aire y su síntesis requiere técnicas de atmósfera inerte o simplemente trabajar en ausencia de aire. Fue preparado en primer lugar por Hafner y Fischer por la reacción del CrCl₃, con aluminio, y benceno, en presencia de AlCl₃. Este llamado método de Friedel-Crafts reductor fue iniciado por Ernst Otto Fischer y sus alumnos. El producto de la reacción es de color amarillo, y corresponde al [Cr(C₆H₆)₂]⁺, que luego se reduce al complejo neutro de bis(benceno)cromo (0). Las ecuaciones idealizadas para la síntesis son:

$\mathrm{C}\mathrm{r}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}\frac{2}{3}\mathrm{A}\mathrm{l}\mathrm{+}\mathrm{A}\mathrm{l}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}\mathrm{2}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{6}}\mathrm{⟶}$$\mathrm{[}\mathrm{C}\mathrm{r}\mathrm{(}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{2}}\mathrm{]}\mathrm{A}\mathrm{l}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{4}}\mathrm{+}\frac{2}{3}\mathrm{A}\mathrm{l}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{3}}$

$\mathrm{[}\mathrm{C}\mathrm{r}\mathrm{(}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{2}}\mathrm{]}\mathrm{A}\mathrm{l}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{4}}\mathrm{+}\frac{1}{2}\mathrm{N}{\mathrm{a}}_{\mathrm{2}}{\mathrm{S}}_{\mathrm{2}}{\mathrm{O}}_{\mathrm{4}}\mathrm{⟶}$$\mathrm{[}\mathrm{C}\mathrm{r}\mathrm{(}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{2}}\mathrm{]}\mathrm{+}\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{A}\mathrm{l}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{4}}\mathrm{+}\mathrm{S}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}$

En resumen, la reacción se esquematiza en la siguiente figura:

Compuestos estrechamente relacionados con el [Cr(C₆H₆)₂]⁺ habían sido preparados muchos años antes del trabajo de Fischer por Franz Hein, por la reacción de bromuro de fenilmagnesio y CrCl₃. La reacción de Hein ofrece complejos sándwich catiónicos que contienen bi-y terfenilo, que desconcertó a los químicos hasta el avance de Fischer y Hafner, y, por tanto Hein había descubierto sin saberlo, complejos sándwich medio siglo por delante del descubrimiento del ferroceno. Fischer y Seus pronto prepararon el [Cr(C₆H₅-C₆H₅)₂]⁺ de Hein. Para ilustrar la rapidez de esta investigación, la misma edición de Chemische Berichte también describe el complejo pero con Mo (0) en vez de Cr (0).