Fosfito de trifenilo

Plantilla:Ficha de compuesto químico El fosfito de trifenilo es un compuesto organofosforado con la fórmula P(OC₆H₅)₃, a menudo abreviado como P(OPh)₃. Es un líquido incoloro con un olor muy picante. Se utiliza como ligando en química organometálica y como reactivo en síntesis orgánica. La molécula presenta un centro piramidal de fósforo (III) unido a tres grupos fenóxido.

Síntesis y reactividad

El fosfito de trifenilo se prepara a partir de tricloruro de fósforo en presencia de una base, típicamente una amina terciaria:

$\mathrm{3}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}\mathrm{O}\mathrm{H}\mathrm{+}\mathrm{P}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}{\mathrm{R}}_{\mathrm{3}}\mathrm{N}\mathrm{\to }\mathrm{P}\mathrm{(}\mathrm{O}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}\mathrm{3}{\mathrm{R}}_{\mathrm{3}}\mathrm{N}{\mathrm{H}}^{\mathrm{+}}\mathrm{C}{\mathrm{l}}^{\mathrm{-}}$

En ausencia de una base, produce difenilfosfito.

La trimetilfosfina se prepara a partir de trifenilfosfito:

$\mathrm{3}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{3}}\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{B}\mathrm{r}\mathrm{+}\mathrm{P}\mathrm{(}\mathrm{O}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{3}}\mathrm{\to }\mathrm{P}\mathrm{(}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{3}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}\mathrm{3}\mathrm{M}\mathrm{g}\mathrm{B}\mathrm{r}\mathrm{O}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}$

El trifenilfosfito es un ejemplo notable de poliamorfismo en compuestos orgánicos, es decir, existe en dos formas amorfas diferentes a temperaturas de aproximadamente 200 K. No hace mucho, se obtuvo una nueva modificación polimórfica del fosfito de trifenilo mediante cristalización en líquidos iónicos.

Complejos de coordinación representativos

El trifenilfosfito forma complejos de valencia cero del tipo M[P(OC₆H₅)₃]₄ para M = Ni, Pd, Pt. El complejo de níquel incoloro (punto de fusión 147 °C) puede prepararse a partir del complejo de níquel(0) con 1,5-ciclooctadieno:

$\mathrm{N}\mathrm{i}\mathrm{(}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{D}{\mathrm{)}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{4}\mathrm{P}\mathrm{(}\mathrm{O}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{3}}\mathrm{\to }\mathrm{N}\mathrm{i}\mathrm{[}\mathrm{P}\mathrm{(}\mathrm{O}{\mathrm{C}}_{\mathrm{6}}{\mathrm{H}}_{\mathrm{5}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{3}}{\mathrm{]}}_{\mathrm{4}}\mathrm{+}\mathrm{2}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{D}$

También forma una variedad de complejos de Fe(0) y Fe(II), como el dihidruro H₂Fe[P(OC₆H₅)₃]₄.