Fosfito de trimetilo

Plantilla:Ficha de compuesto químico El fosfito de trimetilo o trimetilfosfito es un compuesto organofosforado con la fórmula P(OCH₃)₃, a menudo abreviado como P(OMe)₃. Es un líquido incoloro con un olor muy picante. Se utiliza como ligando en química organometálica y como reactivo en síntesis orgánica. La molécula presenta un centro piramidal de fósforo (III) unido a tres grupos metóxido.

Síntesis y reactividad

El fosfito de trimetilo se prepara a partir de tricloruro de fósforo en presencia de una base, típicamente una amina terciaria::

$\mathrm{3}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{3}}\mathrm{O}\mathrm{H}\mathrm{+}\mathrm{P}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}{\mathrm{R}}_{\mathrm{3}}\mathrm{N}\mathrm{\to }\mathrm{P}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{3}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}\mathrm{3}{\mathrm{R}}_{\mathrm{3}}\mathrm{N}{\mathrm{H}}^{\mathrm{+}}\mathrm{C}{\mathrm{l}}^{\mathrm{-}}$

En ausencia de una base, produce dimetilfosfito. El trimetilfosfito es susceptible a la oxidación a fosfato de trimetilo.

Al reaccionar con haluros de alquilo, los ésteres de ácido fosfónico correspondientes se pueden obtener en una reacción de Arbuzov:

Por ejemplo, reacciona con una cantidad catalítica de yoduro de metilo en la reacción de Arbuzov para dar metilfosfonato de dimetilo:

$\mathrm{3}\mathrm{P}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{3}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{3}}\mathrm{\to }\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{3}}\mathrm{P}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{)}\mathrm{(}\mathrm{O}\mathrm{C}{\mathrm{H}}_{\mathrm{3}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{2}}$

Este tipo de reacción, iniciada térmica o catalíticamente, puede resultar en la isomerización a metilfosfonato de dimetilo. Esta reacción es altamente exotérmica con un calor de reacción de −180,7 kJ·mol⁻¹ o −1456 kJ·kg⁻¹, que puede ser explosiva de forma descontrolada. Durante un incidente el 1 de diciembre de 2014 en Schill+Seilacher Chemie GmbH en Pirna, se filtraron 5 toneladas de fosfito de trimetilo, lo que resultó en una muerte y cuatro heridos, así como daños materiales de varios millones de euros.

Los fosfatos de vinilo orgánicos se forman en una reacción de Perkow con α-halocetonas:

Como ligando, el fosfito de trimetilo tiene un ángulo cónico más pequeño y mejores propiedades de aceptación con respecto a la trimetilfosfina. Un derivado representativo es el complejo incoloro tetraédrico Ni(P(OMe)₃)₄ (p.f. = 108 °C). El ligando tridentado llamado ligando de Kläui deriva del trimetilfosfito. La formación de este ligando ilustra la susceptibilidad del trimetilfosfito (y sus complejos metálicos) a la reacción de Arbuzov.

El fosfito de trimetilo también se usa como un reactivo de desulfuración suave en síntesis orgánica, por ejemplo en la preparación de derivados de tetratiafulvaleno.